3.3 回收率

選用空白試劑加標的方法來驗證回收率，分別添加低、中、高3個濃度，按照上述方法測定后計算加標回收率及相對標準偏差，結果如表1。

4 不確定度評定

4.1 不確定度來源分析

4.1.1 數(shù)學模型的建立

評定某個項目的不確定度時，應在計算公式的基礎上建立數(shù)學模型并逐步分析可能引入不確定度的因素。本實驗以外標法峰面積定量，試樣中脂肪酸的含量按下式計算：

式中：

X_i—試樣中各脂肪酸的含量，單位為毫克每百克（mg/100g）；C_i—試樣測定液中各脂肪酸甲酯的含量（μg/mL）；

4.1.2 不確定度影響因素

從測量方法、數(shù)學模型及實際實驗操作可知，鮮馬奶中脂肪酸測量的不確定度來源主要包括：稱取樣品誤差m、移取試劑體積誤差V、標準物質(zhì)純度誤差P、方法重復性誤差rep、方法回收率誤差R等。魚骨圖分析如下：

結合數(shù)學模型和《化學分析中不確定度的評估指南》，氣相色譜法測定鮮馬奶中棕櫚酸含量的相對標準不確定度的計算公式為：

4.2 各不確定度分量的分析及計算

4.2.1 稱取樣品引入的不確定度

樣品采用萬分之一天平進行稱量，稱樣量為10.0216g（精確至0.0001g），根據(jù)該天平鑒定證書可知其最大允差為±0.0001g，按照均勻分布，采用B類方法評定，則樣品稱量過程中天平引入的標準不確定度和相對不確定度為：

4.2.2 移取試劑體積引入的不確定度

在樣品的前處理過程中，涉及以下幾個移取試劑的步驟可能引入不確定度，需分別進行計算：①采用10～100.0μL量程的移液器加入0.05mL的鹽酸水溶液；②采用0～10.00mL量程的移液管加入10mL的正己烷；③采用0～10.00mL量程的移液管吸取上清液2.0mL；④采用100～1000μL量程的移液器加入0.8mL的氫氧化鉀―甲醇溶液。以下分別計算四個步驟的標準不確定度和相對不確定度。

①根據(jù)10～100.0μL量程的移液器檢定報告，移取50.0μL液體的誤差為±0.2%，則相對不確定度為：

②依據(jù)“JJG196-2006常用玻璃量具檢定規(guī)程”，0～10.00mL量程的A級分度移液管的最大允差為±0.05mL。實驗室溫度波動在20±5℃時，正己烷的膨脹系數(shù)（參照汽油）為0.95×10-3/℃。按照均勻分布，吸取10.0mL正己烷的吸量管的標準不確定度和溫度引起的體積標準不確定度為：

則步驟②的相對不確定度為：

③由于采用的分度吸量管規(guī)格與②中相同，且吸取的2.0mL上清液主要為正己烷，故計算移液管的不確定度和由溫度引起的體積標準不確定度參照②中的算法進行：
 

則步驟③的相對不確定度為：

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